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朗伯比爾定律的公式及符號(hào)含義 朗伯比爾定律( 三 )

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4)反應(yīng)生成的有色化合物成分恒定，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定 。
3.1.2顯色條件的選擇吸收分光光度法測(cè)定顯色反應(yīng)達(dá)到平衡后溶液的吸光度 。因此，為了得到準(zhǔn)確的結(jié)果，有必要研究平衡，了解影響顯色反應(yīng)的因素，并控制適當(dāng)?shù)臈l件，使顯色反應(yīng)完全而穩(wěn)定 。
1)根據(jù)溶液平衡原理，顯色絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)越大，顯色劑越過(guò)量，越有利于待測(cè)組分形成顯色絡(luò)合物 。但過(guò)量顯色劑的加入有時(shí)會(huì)導(dǎo)致副反應(yīng)，不利于測(cè)定 。
2)酸度對(duì)顯色反應(yīng)有多種影響 。通過(guò)實(shí)驗(yàn)確定了金屬離子與某種顯色劑反應(yīng)的適宜酸度范圍 。測(cè)定方法是固定待測(cè)組分和顯色劑的濃度，改變?nèi)芤旱膒H值，測(cè)定其吸光度，做出吸光度-pH值曲線，選擇曲線平坦部分對(duì)應(yīng)的pH值作為測(cè)定條件 。
3)顯色反應(yīng)一般在室溫下進(jìn)行，有些反應(yīng)需要加熱，以加快顯色反應(yīng)，使其完全 。
4)大部分顯色反應(yīng)需要一定時(shí)間才能完成，其長(zhǎng)短與溫度有關(guān) 。還會(huì)被空氣體氧化或發(fā)生光化學(xué)反應(yīng)使眼睛顏色變?nèi)?。因此，有必要通過(guò)實(shí)驗(yàn)做出一定溫度下吸光度-時(shí)間關(guān)系曲線，以獲得合適的顯色時(shí)間 。
干擾的消除
1)干擾的類型在光度分析中，共存離子如自身顏色或與顯色劑相互作用生成有色化合物，都會(huì)對(duì)測(cè)定產(chǎn)生干擾 。
A.干擾離子本身有顏色 。
B.干擾離子本身沒(méi)有顏色，但能與顯色劑反應(yīng)形成穩(wěn)定的絡(luò)合物 。如果生成的絡(luò)合物有顏色，會(huì)直接干擾測(cè)定；如果生成的絡(luò)合物無(wú)色，也會(huì)降低顯色劑的濃度，影響被測(cè)離子與顯色劑的反應(yīng)，產(chǎn)生誤差 。
C.干擾離子與被測(cè)離子反應(yīng)生成絡(luò)合物或沉淀，影響被測(cè)離子的測(cè)定 。
2)消除干擾的方法a .控制溶液的酸度 。b、加入掩蔽劑，與干擾離子形成更穩(wěn)定的化合物，使干擾離子不再產(chǎn)生干擾 。c .用參比溶液消除一些有色干擾離子的影響 。選擇合適的工作波長(zhǎng)以消除干擾 。e .采用適當(dāng)?shù)姆蛛x方法 。
3.2吸光度測(cè)量條件的選擇
3.2.1應(yīng)根據(jù)吸收光譜曲線選擇入射光的波長(zhǎng)，選擇溶液有最大吸收時(shí)的波長(zhǎng)作為入射光的波長(zhǎng) 。例如，顯色劑和鈷絡(luò)合物在420nm波長(zhǎng)處具有最大吸收峰 。如果在該波長(zhǎng)下測(cè)定鈷，未反應(yīng)的顯色劑會(huì)造成干擾并降低測(cè)定的準(zhǔn)確度 。因此，必須選擇500納米的波長(zhǎng)，在該波長(zhǎng)下顯影劑不吸收 。鈷絡(luò)合物有一個(gè)吸收平臺(tái) 。
3.2.2對(duì)照溶液的選擇1)如果只有供試品與顯色劑的反應(yīng)產(chǎn)物有吸收，可使用純?nèi)軇┳鳛閷?duì)照溶液 。2)若顯色劑或其他試劑有輕微吸收，則使用空白色溶液(無(wú)樣品溶液)作為對(duì)照溶液 。
3)如果樣品中的其他成分被吸收，但不與顯色劑反應(yīng)，則當(dāng)顯色劑未被吸收時(shí)，樣品溶液可作為對(duì)照溶液 。當(dāng)顯色劑被輕微吸收后，在加入顯色劑前，可在供試品溶液中加入適當(dāng)?shù)难诒蝿┭诒未郎y(cè)組分，此溶液可作為對(duì)照溶液 。
3.2.3選擇吸光度讀數(shù)范圍的實(shí)踐證明，當(dāng)吸光度在0.2-0.5范圍內(nèi)時(shí)，測(cè)量的相對(duì)誤差最小 。調(diào)節(jié)被測(cè)溶液吸光度的方法有兩種:1)控制被測(cè)溶液的濃度 。例如改變?nèi)恿俊⒏淖內(nèi)芤旱臐舛然蛳♂尪?。2)選擇不同的比色皿 。吸光度小的溶液應(yīng)使用光程長(zhǎng)的比色皿，吸光度大的溶液應(yīng)使用光程短的比色皿 。四 。應(yīng)用
4.1應(yīng)用領(lǐng)域
4.1.1高含量組分的測(cè)定-差示法當(dāng)待測(cè)組分含量較高時(shí)，測(cè)得的吸光度值往往偏離朗伯-比爾定律 。即使沒(méi)有偏差，通常也是用純?nèi)軇┳鳛閰⒈热芤?常見(jiàn)的光度法)，這樣測(cè)得的吸光度過(guò)高，超過(guò)了合適的讀數(shù)范圍，導(dǎo)致誤差較大 。這個(gè)缺點(diǎn)可以用微分法來(lái)克服 。但應(yīng)用差示法時(shí)，要求儀器光源有足夠的發(fā)射強(qiáng)度或能增加光電流放大倍數(shù)，這樣才能將參比溶液的透過(guò)率調(diào)整到100% 。這就要求單色儀質(zhì)量高，光電系統(tǒng)穩(wěn)定性好 。

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