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取代基定位效應(yīng)強(qiáng)弱順序,鹵素和甲基誰(shuí)的定位效應(yīng)強(qiáng)弱

鹵素和甲基誰(shuí)的定位效應(yīng)強(qiáng)弱

取代基定位效應(yīng)強(qiáng)弱順序,鹵素和甲基誰(shuí)的定位效應(yīng)強(qiáng)弱


定位效應(yīng),含有取代基的苯衍生物,在進(jìn)行芳香族親電取代反應(yīng)時(shí),原有的取代基,對(duì)新進(jìn)入的取代基主要進(jìn)入位置,存有一定指向性的效應(yīng),這種效應(yīng)稱(chēng)為定位效應(yīng) 。在社會(huì)心理學(xué)中 , 人們把一個(gè)人自己選定的角色位置不因其他因素而發(fā)生太大變化的現(xiàn)象,稱(chēng)之為定位效應(yīng) 。社會(huì)心理學(xué)家曾對(duì)此作過(guò)一個(gè)試驗(yàn),在招集會(huì)議時(shí)先讓人們自由選擇位子,之后到室外休息片刻再進(jìn)入室內(nèi)入座,如此五至六次,發(fā)現(xiàn)大多數(shù)人都選擇了他們第一次坐過(guò)的位子 。
取代基定位效應(yīng)強(qiáng)弱順序CH3O大于CH3 。甲基和CH3O是第一類(lèi)定位基 , 定位效應(yīng)的強(qiáng)弱順序是CH3O大于CH3,COOH是第二類(lèi)定位基,不能同第一類(lèi)定位基相提并論 。
如何判斷兩個(gè)基團(tuán)的定位效應(yīng)是否一致如苯環(huán)上連有一個(gè)鹵素和一個(gè)羧基它們的定位效應(yīng)一致鹵素是鄰對(duì)位定位基,羧基是間位定位基
一般來(lái)說(shuō),吸電子基團(tuán)為間位定位基,如羧基、硝基、?;?br /> 給電子基團(tuán)為鄰對(duì)位定位基,如甲基、羥基、氨基等
鹵素比較特殊,它是共軛給電、誘導(dǎo)吸電的,總的表現(xiàn)為鄰對(duì)位定位的鈍化基團(tuán)
*鈍化:使得苯環(huán)上電子云密度降低,即親電反應(yīng)活性降低
苯環(huán)取代甲基碳譜化學(xué)位移表達(dá)式要看取代基種類(lèi)與大小 。如羥基、甲基等屬于供電子的活化基,便于苯環(huán)上后續(xù)的取代反應(yīng);但以硝基為代表的吸電子的鈍化基 , 就會(huì)阻礙苯環(huán)上的進(jìn)一步取代 。另外,取代基團(tuán)越大 , 受空間阻力的作用一般越大 , 不利于進(jìn)一步取代 。
如何判斷第一類(lèi)第二類(lèi)定位基口訣:
第一類(lèi)有孤對(duì)電子,第二類(lèi)有重鍵(C=O.C=C等) 。
強(qiáng)弱判斷:可由給電子和吸電子能力判斷 。
第一類(lèi)定位基給電子:—N(CH3)2、—NH2、—OH、—OCH3、—NHCOCH3、—OCOCH3、—R、—X(Cl,Br,I)、—C6H5 。
第二類(lèi)定位基吸電子:—NO2,—CN、—SO3H、—CHO、—COCH3、—COOH、—COOCH3、—CONH2 。
取代基定位效應(yīng)強(qiáng)弱順序,鹵素和甲基誰(shuí)的定位效應(yīng)強(qiáng)弱


苯環(huán)上已有的取代基叫做定位取代基 。
1、鄰對(duì)位定位取代基 。
①概念:當(dāng)苯環(huán)上已帶有這類(lèi)定位取代基時(shí),再引入的其它基團(tuán)主要進(jìn)入它的鄰位或?qū)ξ?nbsp;, 而且第二個(gè)取代基的進(jìn)入一般比沒(méi)有這個(gè)取代基(即苯)時(shí)容易,或者說(shuō)這個(gè)取代基使苯環(huán)活化 。
②特征:這類(lèi)取代基中直接連于苯環(huán)上的原子多數(shù)具有未共用電子對(duì),并不含有雙鍵或三鍵 。
③定位取代效應(yīng)按下列次序而漸減:
-N(CH3)2 , -NH2 , -OH , -OCH3 , -NHCOCH3 , -R , (Cl,Br,I為鈍化) 。
二甲氨基氨基羥基甲氧基乙酰氨基烷基鹵素 。
2、間位定位取代基 。
①定義:當(dāng)苯環(huán)上己有在這類(lèi)定位取代基時(shí),再引入的其它基團(tuán)主要進(jìn)入它的間位 , 而且第二個(gè)取代基的進(jìn)入比苯要難,或者說(shuō)這個(gè)取代基使苯環(huán)鈍化 。
②特征:取代基中直接與苯環(huán)相連的原子,有的帶有正電荷,有的含有雙鍵或三鍵 。
【取代基定位效應(yīng)強(qiáng)弱順序,鹵素和甲基誰(shuí)的定位效應(yīng)強(qiáng)弱】

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