日本免费全黄少妇一区二区三区-高清无码一区二区三区四区-欧美中文字幕日韩在线观看-国产福利诱惑在线网站-国产中文字幕一区在线-亚洲欧美精品日韩一区-久久国产精品国产精品国产-国产精久久久久久一区二区三区-欧美亚洲国产精品久久久久

clemmensen還原反應,克萊門森還原反應反應原理

克萊門森還原反應反應原理

clemmensen還原反應,克萊門森還原反應反應原理


反應原理:利用還原性金屬在溶液中緩慢釋放出的電子還原有機化合物 。如果體系中沒有可供還原的有機化合物 , 那么電子的受體將只能是質(zhì)子,也就是最平常的氫氣制備反應 。如果有有機化合物的存在 , 例如苯乙酮,兩個電子先后進入羰基的反鍵軌道,將雙鍵還原,與此同時電子的進入使得分子帶上負電,導致質(zhì)子的進攻,這一步生成醇 。生成的醇在強酸性條件下質(zhì)子化并失去一分子水,形成活性很強的碳正離子 , 而碳正離子進一步被兩個電子還原,先形成不帶電的自由基,然后生成帶負電的碳負離子,碳負離子和體系中的質(zhì)子結(jié)合,生成還原產(chǎn)物 。
clemmensen還原反應Clemmensen還原反應是在酸性條件下 , 用鋅汞齊或鋅粉還原醛基、酮基為甲基或亞甲基的反應稱Clemmensen反應 。該反應使用的還原劑鋅汞齊可由鋅與HgCl2在稀鹽酸中反應制得 。常用于芳香脂肪酮的還原,反應易于進行且收率較高 。
拓展:反應原理
clemmensen還原反應,克萊門森還原反應反應原理


酮(或醛)與鋅汞齊和鹽酸共熱,羰基還原為亞甲基的反應稱為Clemmensen還原 。
R—C(Rˊ)═O +4(H)—→RˊCH2—R +H2O
該反應的機理尚未確定 。其中的兩種觀點為:
①認為還原過程開始于生成的質(zhì)子化酮(或醛),然后經(jīng)過自由基中間體:
clemmensen還原反應,克萊門森還原反應反應原理


②認為是離子型機理,可能是電子從金屬表面轉(zhuǎn)移到羰基碳原子上:
clemmensen還原反應,克萊門森還原反應反應原理


clemmensen還原法是親核加成醛類或酮類分子中的羰基被鋅汞齊和濃鹽酸還原為亞甲基.
此法只適用于對酸穩(wěn)定的化合物.對酸不穩(wěn)定而對堿穩(wěn)定的化合物可用Wolff-Kishner-黃鳴龍反應還原.
這一反應首先由英國化學家E.Clemmensen于1913年發(fā)現(xiàn)并用于制備烷烴、烷基芳烴和烷基酚類化合物;這個還原方法還可用于羰基酸的還原,反應的機理迄今還不十分明確 。Clemmensen還原對羰基具有很好的選擇性,除 α,β-不飽和鍵外 , 一般對于雙鍵無影響,而且反應操作也很簡便;但是由于是在酸性介質(zhì)中進行的反應 , 所以此方法不適用對酸性介質(zhì)敏感的羰基化合物的還原(如呋喃醛、酮和吡咯類醛酮) 。由于是在金屬表面進行的還原反應,所以還會生成一些片吶醇類的副產(chǎn)物 。
克萊門森還原法反應機理氫化鋁鋰的氫是類似于氫負離子的結(jié)構,是親核基團 。加成碳碳雙鍵要的是親電試劑 , 而氫化鋁鋰做不到 。有機反應中羥基、醛基、羧基特別活潑都是因為O的一些性質(zhì)(而胺基的活潑性是因為N的活潑性的緣故)氫化鋁鋰還原羧酸是因為與O形成了配合,通過一系列的排列最后形成羥基,而雙鍵沒有能與其形成配合的元素,所以不能發(fā)生反應 。
下列化學問題希望高人給予解簡單說一下反應,自己寫產(chǎn)物吧,不太好畫結(jié)構式 。有不知道的找找書上的這個反應就行了
從上到下:
雙鍵加成
第一步酯化,第二步克萊森酯縮合
形成縮酮
醚鍵斷裂
第一步形成酰氯,第二步分子內(nèi)的付氏酰基化反應 , 最后一步酮的克萊門森還原
取代羥基,注意構型
克萊森酯縮合
羥醛縮合
脫羧反應
【clemmensen還原反應,克萊門森還原反應反應原理】

    推薦閱讀