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原子大還是原子核大

云知道

一.前言
PVC塑料是目前常用塑料之一,.制品品種較多 。但有些產(chǎn)品給人一種‘不耐用’的印象 。PVC塑料雨衣,薄膜,塑料涼鞋等用上三年兩載就會發(fā)脆甚至開裂 。如果在戶外使用,壽命會更短 。這有兩方面的原因：一是目前鄉(xiāng)鎮(zhèn)企業(yè)等在加工過程中偷工減料,填料的大量加入造成的塑料性能下降 。一是PVC本身結(jié)構(gòu)存在諸多弱點如支鏈,末端雙鍵,頭~頭結(jié)構(gòu)(1,2~ =氯結(jié)構(gòu)鏈節(jié)),殘留引發(fā)劑,端基金屬雜質(zhì),含氧結(jié)構(gòu),烯丙基氯,聚和度,分子量分布等等,這些不穩(wěn)定因素在其外因(如光,熱, 氧,溶劑,助劑,HCl等因素)作用下易老化,即降解或交聯(lián),使其物理機(jī)械性能變壞,失去應(yīng)用價值 。
PVC樹脂對抗氧化要求不是很高,較聚烯烴要小的多 。但在有些情況下也需要加入抗氧劑，戶外制品如農(nóng)膜配方中，可加入少量的雙酚A,以減緩其降解速度. 。由于大部分PVC的降解過程是離子化過程，故只在考慮有自由基降解過程時，才使用主抗氧劑 。因為氧能加劇PVC的熱,光降解歷程,高溫下增塑劑的氧化也很快 。氧化后的增塑劑會石相容性下降，“揮發(fā)度”增大 。所有這些破壞作用,使PVC制品性能迅速下降,并會有氣味產(chǎn)生 。PVC在氧化過程中一旦生成了雙鍵,其后的氧化過程就和其他不飽和聚合物一樣了 。為了防止和緩解PVC在加工和使用過程中老化,提高PVC制品的應(yīng)用質(zhì)量,在某些配方中應(yīng)加入一定量的抗氧劑 。
二.抗氧劑的作用
抗氧劑按其作用機(jī)理可分為兩大類 。即：鏈終止型和預(yù)防型 。
鏈終止型抗氧劑與自由基RO2*，R*反應(yīng)，中斷鏈的增長，又稱主抗氧劑 。屬于這類的抗氧劑有受阻酚類，仲芳胺類；預(yù)防型抗氧劑能夠除去自由基來源，抑制或減緩引發(fā)過成中自由基的生成，又稱輔助抗氧劑，這類抗氧劑包括過氧化物分解劑和金屬離子鈍化劑 。

原子大還是原子核大


在PVC中應(yīng)用較多的抗氧劑是亞磷酸脂和受阻酚類 。下面分別對兩種抗氧劑的作用機(jī)理進(jìn)行介紹 。
1. 亞磷酸脂：亞磷酸脂屬于輔助抗氧劑即氫過氧化分解劑
高分子材料在老化過程中由游離基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)生成的氫過氧化物能進(jìn)一步引發(fā)游離基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)的進(jìn)行 。氫過氧化物分解劑的作用是能夠分解大分子氫過氧化物，使其變成穩(wěn)定的羥基化合物而被穩(wěn)定化，從而使鏈?zhǔn)椒磻?yīng)終止 。
亞磷酸脂類穩(wěn)定機(jī)理如下：
ROOH +（R‘O）3PO ROH +(R’O)3PO
2. 受阻酚類
受阻酚類屬于主抗氧劑即鏈終止型抗氧劑 。按作用形式分又屬于氫原子給予體 。
受阻酚類分子中含有O—H的具有活潑氫原子的反應(yīng)官能團(tuán)，由于氫原子的轉(zhuǎn)移與由熱，光和氧的作用，生成的大分子游離基R*和過氧游離基ROO*作用，生成較穩(wěn)定的大分子，而本身變成活性低的不能傳播鏈?zhǔn)椒磻?yīng)的游離基Ar*，從而使鏈?zhǔn)椒磻?yīng)停止 。以2,6~二叔丁基~4~甲苯酚(264)為例說明其“捕捉”大分子游離基抑制老化的機(jī)理 。
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另外，抗氧劑的加入，使增塑劑氧化后生成的過氧化氫物同樣得到了抑制和緩解，防止了增塑劑的進(jìn)一步氧化 。
三.對抗氧劑效能的影響因素
在PVC中應(yīng)用的抗氧劑應(yīng)與PVC有好的相容性，充分融入PVC塑料中，才能完全發(fā)揮效能 ?？寡鮿┑南嗳菪允悄軌蚋淖兊?。隨著PVC隨著塑料中內(nèi)部組分的變化，而產(chǎn)生不同的相容性 。
另外對抗氧劑效能的影響因素主要有：1.抗氧劑的結(jié)構(gòu) 。不同的結(jié)構(gòu)決定了不同的機(jī)理和效能 。2.抗氧劑的濃度 。在PVC中應(yīng)用的抗氧劑應(yīng)有一個適當(dāng)?shù)臐舛?，過高過低都將對其效能產(chǎn)生不利的影響 。3.抗氧劑的揮發(fā)性 。揮發(fā)性的大小對加工和使用過程中抗氧劑的效能有著較大的影響 。揮發(fā)性大的不利于效能的發(fā)揮 。4.抗氧劑的并用 ?？寡鮿┲g可以產(chǎn)生加和效應(yīng)，協(xié)同效應(yīng)或?qū)剐?yīng) 。在抗氧劑匹配時，最好選用具有加和效應(yīng)的抗氧劑組成的抗氧體系 。

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