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diels-alder反應(yīng) diels-alder反應(yīng)機(jī)理


diels-alder反應(yīng) diels-alder反應(yīng)機(jī)理


diels-alde是一種有機(jī)反應(yīng)(具體而言是一種環(huán)加成反應(yīng)) 。共軛雙烯與取代烯烴(一般稱為親雙烯體)反應(yīng)生成取代環(huán)己烯 。即使新形成的環(huán)之中的一些原子不是碳原子,這個(gè)反應(yīng)也可以繼續(xù)進(jìn)行 。一些此類反應(yīng)是可逆的,這樣的環(huán)分解反應(yīng)叫做逆狄爾斯-阿爾德反應(yīng)或逆Diels-Alder反應(yīng)(retro-Diels-Alder reaction) 。Diels-Alder反應(yīng)是一步完成的 。
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定義
狄爾斯-阿爾德反應(yīng)(Diels-Alder反應(yīng),又譯作第爾斯-阿爾德等),又名雙烯合成,由共軛雙烯與烯烴或炔烴反應(yīng)生成六元環(huán)的反應(yīng),是有機(jī)化學(xué)合成反應(yīng)中非常重要的形成碳碳鍵的手段之一,也是現(xiàn)代有機(jī)合成里常用的反應(yīng)之一 。該反應(yīng)有豐富的立體化學(xué)特性,兼有立體選擇性、立體專一性和區(qū)域選擇性等 。
【diels-alder反應(yīng) diels-alder反應(yīng)機(jī)理】
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顛覆作用
在他們的論文中兩個(gè)作者很深刻地看到了這個(gè)反應(yīng)對(duì)有機(jī)合成觀念的顛覆作用,他們預(yù)言了該反應(yīng)日后在天然產(chǎn)物合成領(lǐng)域的重大意義 。當(dāng)然兩人在文章中也透露出地主惡霸的作風(fēng),先是在文章開頭把阿爾布萊希特提出錯(cuò)誤結(jié)構(gòu)這件事用很惡毒的語言痛批一頓,在文章最后又聲明兩人對(duì)該反應(yīng)有專屬權(quán),不允許其他人使用 。
當(dāng)然,科學(xué)界不把這些話當(dāng)回事 。狄爾斯、阿爾德兩人后來卷入該反應(yīng)的發(fā)現(xiàn)權(quán)紛爭(zhēng)中,分散了精力,沒能實(shí)現(xiàn)他們預(yù)言的“在天然產(chǎn)物全合成中的應(yīng)用” 。
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全合成中應(yīng)用
1950年,伍德沃德第一個(gè)開創(chuàng)了狄爾斯-阿爾德反應(yīng)在全合成中的應(yīng)用 。從此以后,合成大師們用睿智的大腦把該反應(yīng)的應(yīng)用發(fā)揮到了極致 。
值得指出的是,在伍德沃德之前,中國(guó)化學(xué)家莊長(zhǎng)恭曾經(jīng)嘗試過用該反應(yīng)來合成甾體化合物,但是由于當(dāng)時(shí)缺乏對(duì)該反應(yīng)區(qū)域選擇性的控制的知識(shí)而失敗了 。

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