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替代親核取代反應(yīng)(VNS)反應(yīng)機(jī)理下載鏈接：
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替代親核取代反應(yīng)通過使用在親核中心帶有離去基團(tuán)的碳負(fù)離子實(shí)現(xiàn)硝基芳族化合物和雜芳族化合物中氫的親核取代。
反應(yīng)機(jī)理眾所周知，聚硝基芳烴與各種親核試劑（Meisenheimer complexes）形成穩(wěn)定的加合物，與含氫碳原子的鍵形成速度比含其他取代基（包括鹵素）的碳原子更快。然而，直到20世紀(jì)70年代末，Mieczys?aw Makosza詳細(xì)闡述了親電芳烴中氫的直接親核取代反應(yīng)，才知道氫的一般親核取代方法。
Mieczys?aw Makosza假設(shè)由在碳負(fù)離子中心含有離去基團(tuán)的碳負(fù)離子形成的σ加合物會繼續(xù)失去該離去基團(tuán) 。這首先通過用氯甲基苯基砜處理硝基苯來證明。

由于在這種情況下氯化物可作為離去基團(tuán)起作用，因此該反應(yīng)被稱為“氫的親核取代”（VNS）。
在典型的替代性親核取代中，硝基芳烴與通常由活性亞甲基產(chǎn)生的碳負(fù)離子通過與也在隨后的消除步驟中消耗的堿反應(yīng)而發(fā)生反應(yīng) 。因此，該反應(yīng)最好在兩個以上當(dāng)量的強(qiáng)堿下進(jìn)行。正確選擇溶劑和堿可確保活性亞甲基快速脫質(zhì)子，并從σ加合物中快速消除β 。形成的硝基芐基碳負(fù)離子是彩色的（藍(lán)色，紅色等），具有一定的診斷價值。酸性處理導(dǎo)致產(chǎn)生產(chǎn)品。

【什么是親核取代？他的反應(yīng)機(jī)理是什么？】對于取代的硝基芳烴的VNS：4-取代的硝基芳烴僅產(chǎn)生一種產(chǎn)物（VNS鄰位至硝基），而2-和3-取代的硝基芳烴通常導(dǎo)致異構(gòu)體產(chǎn)物的混合物（VNS鄰位和對硝基）。在鹵代硝基芳烴中，VNS通常比鹵素的親核親核取代要快，除了2-或4-F取代的硝基芳烴外，氟化物是更好的離去基團(tuán) 。
陰離子的直接共軛不利于親核取代，例如在硝基酚鹽的情況下。由于硝基芐基碳負(fù)離子本身不添加親核試劑，因此該反應(yīng)對于單取代非常有選擇性。然而，第二或第三硝基取代基補(bǔ)償了負(fù)電荷，盡管此處取代基的引入速率非常不同。

據(jù)報(bào)道，氯甲基砜與雜環(huán)如2-和3-硝基噻吩，2-硝基呋喃，2-，3-和4-硝基吡啶等發(fā)生了VNS反應(yīng) 。

對于硝基吡咯，由于硝基吡咯陰離子本身不經(jīng)歷VNS，因此必須用烷基取代酸性N-H 。
對于用磺?；蚝兹〈€(wěn)定的碳負(fù)離子，氯是一個方便的離去基團(tuán) 。但是，對于α-氰基烷基化，（硫代）苯氧基腈（離去基團(tuán)：PhO或PhS）通常可以確保更高的收率，因?yàn)槁入嬖趬A性介質(zhì)中經(jīng)常不穩(wěn)定或經(jīng)歷快速的自縮合。對于α-羰基烷氧基烷基化，通常使用含PhS的酯的碳負(fù)離子，盡管α-氯丙酸乙酯和α-氯丁酸乙酯也可提供VNS產(chǎn)品，但收率通常很高。以下是合適的親核試劑的一些例子：