過氧化物效應(yīng)過氧化物效應(yīng)名詞解釋
過氧化物效應(yīng)又稱卡拉施效應(yīng)，其反應(yīng)產(chǎn)物是反馬氏規(guī)則的加成產(chǎn)物 。利用過氧化物效應(yīng)可以得到與無過氧化物時不同的加成產(chǎn)物 。有過氧化物效應(yīng)的反應(yīng)進行得很快，而無過氧化物的反應(yīng)進行得較慢 。若控制反應(yīng)按著馬氏加成規(guī)律方向進行 ， 必須將烯烴純化 ， 除去長期存放的烯烴中生成的過氧化物，或在反應(yīng)中加入自由基抑止劑(對苯二酚、二苯胺等) 。
【過氧化物效應(yīng)過氧化物效應(yīng)名詞解釋】
在光照或過氧化物存在下，溴化氫與不對稱的烯烴加成得到反馬氏規(guī)則的產(chǎn)物，這種由于過氧化物的存在引起加成取向的逆轉(zhuǎn)，稱為過氧化物效應(yīng) 。其原因是該條件下的反應(yīng)是自由基歷程 。
在光照或其他自由基引發(fā)劑的作用下，HBr的共價鍵均裂產(chǎn)生氫自由基與溴自由基，由于后者的活性大于前者，所以首先由溴自由基對雙鍵加成，反應(yīng)的定位主要取決于中間體碳自由基的穩(wěn)定性 。碳自由基可與苯環(huán)、雙鍵或烴基發(fā)生共軛或超共軛得以穩(wěn)定 ， 所以溴傾向于加在含氫較多的雙鍵碳上，結(jié)果得反馬氏規(guī)則的產(chǎn)物 。
過氧化物效應(yīng)只存在于溴化氫與不對稱的烯烴加成 。這是因為氯化氫不能被過氧化物分解為氯自由基；碘化氫雖然易被分解為碘自由基，但反應(yīng)活性差 ， 易自身結(jié)合成碘分子 。
